微波溶樣技術的基本原理

    由于食品分析工作中，樣品消化一般是液態消化，因此， 以下所闡述的內容主要以溶液和水為研究對象。

    綜前所述，微波是一種使偶極子“變極”和離子傳導并 引起分子運動的非電離化輻射能，在它作用的過程中，水分 子、無機強酸的分子結構一般不變。

在我國，微波溶樣最常用的頻率是2 4501^192：，微波系統 輸出的能量為600?700呢。微波溶樣對于一般的食品樣品，消化時間可縮短到5爪丨?在此過程中約10“的能量供給被 消解的樣品。

物質吸收微波的能力主要由介電常數和 介質損耗來決定。在微波食品分析中，表征微波對樣品穿透 率的常用概念是某樣品在給定頻率下的半功率深度。綜前所 述，半功率深度的定義是微波能從樣品表面到內部功率衰減 到一半處的距離，半功率深度與樣品的介電常數與介質損耗 成正比，與微波頻率的平方根成反比。

在微波溶樣的基礎研究中，對液體的研究已淶入到微觀水平，現已發現微波能在液體介質中轉換的主要機理是偶極 子極化和離子傳導6在微波溶樣過程中，離子傳導、偶極子 極化對微波能的耗散同時存在。

影響離子傳導的參數有離子濃度、離子遷移率和溶液溫 度，每個離子溶液至少有二種離子組分，每個離子組分根據自己的濃度和遷移率傳導電流。隨離子濃度的增加，耗散因子增加，因而也提高了離子傳導對微波加熱的貢 獻。因為溫度影響離子的遷移率和離子濃度，所以，離子溶 液的介質損耗也隨溫度而變化。在加熱樣品的過程中，介質損耗隨溫度而變化，水的溫度上升，介質損耗下降。隨著水溫上 升，水的轉動頻率與輸入微波頻率之間的差異增大，導致水 的微波吸收率降低。

因為粘度可以影響分子運動，所以/它也影響樣品吸收 微波能的能力（介質損耗必粘度效應阻止了分子的遷移，使 分子很難傳遞微波能量。因而，粘性介質耗散因子低，粘度 降低，介質耗散因子增大。

1. 偶極子極化和離子傳導對微波能量轉化的影響

    ;溫度在很大程度上決定了這二種作用對能量轉化（偶極子轉動或離子傳導）的相對獻。像水和其他溶劑那樣的小 分子，隨著樣品溫度的升高，偶極子極化對樣品介質損耗的 貢獻降低；相反，隨溫度升高，離子傳導產生的介質損耗增 加。所以，用微波能加熱離子樣品時，隨著溫度的增高，樣 品的介質損耗由最初的偶極子極化占主導，變為離子傳導占 主導。

如果離子的遷移率和樣品離子的濃度低，那么，偶極子 極化基本上確定了樣品的加熱作用。相反，當樣品離子的遷 移率和濃度增加時，離子傳導將控制微波加熱過程，隨著離 子濃度的增加，介質損耗提高，加熱時間減少（加熱時間還與微波系統的設計和樣品量的大小有關。

2^樣品量的影響

    在具有高損耗的大食品樣品中，在樣品體^積超出微波能 穿透深度的加熱過程中，可通過分子碰撞的熱傳導實現，因 此，樣品的表面或近表面的區域的溫度將更高些。而一旦出 現這種情況，容器壁的熱損失就將變得十分重要6少量食品 樣品具有消解均勻的優越之處，但也有不足。樣品量的減少，樣品吸收的微波能量降低，即樣品量少，未 被吸收（反射〉的微波能量大，這樣對磁控管有危害所以， 在微量食品樣品的分析中，最好使用有專門匹配設計的微波 制樣系統，以防止反射。

樣品吸收微波功率的上限就是微波輸入功率的上限。如 果樣品量和所需要的加熱溫度超過了微波爐加熱能力的上 限，就不應用微波來消解了。一般微波溶樣中能準確重復的 樣品量為25?358。

3^微波溶樣速度的研究

用傳統法加熱一個普通食品濕法消解樣品需要1?2卜， 有些可能要更長時間；而開口容器微波加熱消解同樣一個樣 品可以在5?15111丨II內完成。

影響微波溶樣速度的參數主要有兩個，它們是所用酸的 濃度和酸的介質馳豫時間。其中，介質馳豫時間是電介質極 化方面的一個概念，它是指介質極化的變化與電磁場變化的 時間差。酸的介質馳椽時間一般是不變的（也正是由于介質 的這種“慣性”，在條件允許時，可選用合適的微波頻率快速 加熱樣品八在電磁場作用下，具有永久或誘導偶極矩的物質 分子，其偶極子極化具有一定的方向性。微波電磁場增強時， 極性分子具有一定的取向；當電磁場減弱時，極性分子又重 新恢復到原來的狀態或熱運動的無序狀態。如不考慮量子效 應，則將63^的分子回到原來狀態所需要的時間稱為馳豫時 間。在馳豫時間內，微波電磁場能不可逆地變成熱能使介質 發熱。在2 4501^^下，每秒內分子的定向極化和熱無序狀態 變化108次以上，因而加熱非常快，因此，偶極子極化產生的 熱效應與樣品的特征介質馳豫時間有關。

以上從理論上闡述了微波溶樣所涉及到的基礎知識。微波溶樣的加熱機制與經典方法有根本的不同，它的最大特點 是加熱速度快。然而，要將這一優勢變成現實，還需要有可 靠的微波設備和輔助工具。